无论是《一剪梅》中陷于家族世仇和爱情恩怨中的赵时俊，还是《昨夜星辰》中善良、朴实、正义的“大老粗”吴应强，亦或是《情义无价》中玩世不恭的富家子弟钟凯强，无一例外的不露笑脸，冷面人世，而现实生活中的他对人多是报以微笑的，他就是寇世勋。
寇世勋出生在台湾，大学就读于世界新闻专科学校广播电视科，在校期间寒、暑进入电视台打工，担任临时演员一年与特约演员半年。
从大学毕业后就立志在娱乐圈闯荡，但是开始的机会并不多，基本都是演了一些群众戏份。在1976年的电视剧《纯纯的爱》中首次担任男主角，因为这个角色在第三集的时候就因为火灾半边脸毁容，需要丑化自己，所以很多演员不愿意出演，这才有了寇世勋的机会。
长得不好看的寇世勋总抢长得好看人的风头，在电视剧《昨夜星辰》和《情义无价》中他演的都不是纯粹的男主角，但是大家津津乐道的都是他这个不完美的“男二号”。他觉得观众喜欢他的原因更多的是喜欢角色，“每一个角色都有不同的味道，我演绎角色就是要把这个角色的味道创造出来。”
随后与沈海蓉主演民国爱情剧《一剪梅》(初名《大地风雨情》)饰演男主角赵时俊，该电视剧在1988年被大陆引进，是第一部引进大陆的台湾电视剧。同年蝉联由民间杂志举办之观众票选“最佳电视男演员”与“最受欢迎男演员”。1990年，又荣获“中国文艺协会”颁发的戏剧、电视类表演奖和第8届中国电视金鹰奖特别奖。
2000年，寇世勋开始进入中国内地拍戏，在赵宝刚、汪俊执导的爱情剧《像雾像雨又像风》中首次出演反派，剧中他饰演杜云鹤角，和周迅是父女。“这是我从25年前开始演男主角以来，第一次演坏人。不过，我还是挺喜欢这个人物的。”拍戏时，寇世勋几乎每个镜头都一次OK,因此被赵宝刚昵称为“寇一条”。
随后《橘子红了》中，他与周迅再度合作，周迅饰演的是他的姨太太。寇世勋也凭借剧此剧获得了新加坡第七届亚洲电视大奖最佳男演员的奖项。
从2001年起，寇世勋开始戏约不断，与王姬、高圆圆等联袂主演了古装悬疑剧《护国良相狄仁杰》三部曲，在剧中饰演神探“狄仁杰”。与吴樾、许亚军主演公安悬疑剧《玫瑰花开》，他在剧中饰演一个背负着25年罪行、有着双重性格的商人方其东。在刘涛、保剑锋主演的古装功夫喜剧《永乐英雄儿女》中饰朱棣。2004年，与程前、刘小峰主演侦探悬疑剧《上海风云》饰上海滩大亨“叶鑫魁”。与孙红雷、叶童、张定涵主演抗日剧《刀锋1937》。
赴大陆发展后，寇世勋毫无疑问还是台湾电视辉煌史上相当重要的小生之一。寇世勋堪称是当时的一线演员，与周绍栋、姜厚任、张晨光并称为中视的四大小生。只要是中视当红的连续剧，多是由这四个人领衔主演。2014年，寇世勋合作黄晓明、宋慧乔出演了电影《太平轮》，在片中饰演周中鼎。
寇世勋的感情家庭生活也是令人津津乐道，1982年，寇世勋与自己青梅竹马的太太崔琪瑶结婚，但同时寇世勋还有一个红颜知己，许黎丹，曾是一位健美小姐。两家人住楼上楼下，彼此也是和谐。
寇世勋有4个子女，大儿子寇家瑞也是一个演员，但是作品并不多，出演过《光阴的故事》、《大秧歌》等，寇家瑞2008年就以出道，但是寇世勋总认为他演技不行，很少带儿子参演作品，反倒是自己的作品不断。
虽然在很多人眼中寇世勋坐拥双妻，尽享“齐人之福”，但是对于家庭生活寇世勋却极为保护，不在公众场合谈一点家事，也因此他在演艺圈的几十年里很少有过绯闻。
